測定的重復(fù)性和準(zhǔn)確性。

在工業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量廢水, 為防止水體污染, 廢水應(yīng)實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放, 而廢水排放是否達(dá)標(biāo)由廢水的污染指數(shù)決定, 其中最重要的指標(biāo)是化學(xué)需氧量 (COD) 值。COD是指水樣在一定條件下用強(qiáng)氧化劑處理時(shí)其還原性物質(zhì)消耗氧化劑的量, 它反映水體受還原性物質(zhì)污染的程度。水中的還原性物質(zhì)有各種有機(jī)物、亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等。但主要的是有機(jī)物。因此, COD又往往作為衡量水中有機(jī)物含量多少的指標(biāo), 也是水質(zhì)評(píng)價(jià)的重要指標(biāo)。在廢水COD的檢測分析過程中, 氯離子是主要干擾之一, 水樣中Cl極易被氧化劑氧化, 影響測定結(jié)果。近年來, 對(duì)COD測定方法的研究已取得了相當(dāng)?shù)倪M(jìn)展, 下面對(duì)部分檢測方法作簡要的綜述。

1. Cl對(duì)COD測定的影響

Cl對(duì)COD測定的影響因素主要表現(xiàn)在兩方面, 一方面在酸性條件下, Cl能被Cr₂O₇氧化, 因消耗氧化劑導(dǎo)致測定結(jié)果偏高。另一方面若反應(yīng)體系中以銀鹽做催化劑, Cl與銀反應(yīng)生成Ag Cl沉淀, 導(dǎo)致催化劑濃度降低, 使有機(jī)物氧化不夠完全, 從而影響測定結(jié)果。

2.COD測定中消除Cl干擾的方法

在廣大環(huán)境監(jiān)測工作者的不斷努力下, 目前已經(jīng)確定多種消除Cl干擾的方法, 如汞鹽法、銀鹽沉淀法、標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法、氯氣校正法、密閉消解法、HCl去除法、高錳酸鉀法等。

2.1 汞鹽法

目前的國家標(biāo)準(zhǔn)GB11914-1989《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定-重鉻酸鉀法》采用的是汞鹽法。該方法對(duì)Cl質(zhì)量濃度小于1000mg/L的水樣, 結(jié)果可靠且重現(xiàn)性好, 但對(duì)于Cl質(zhì)量濃度超過1000mg/L的水樣應(yīng)先作定量稀釋后再測定, 誤差較大。研究發(fā)現(xiàn), 測定含有Cl水樣的COD值, 即使采用Hg SO₄掩蔽Cl, 水樣的COD值仍然偏高, 且誤差隨著Cl濃度增加而增大。所以此方法對(duì)于COD很低而Cl質(zhì)量濃度很高的水樣不適用。另外該方法所需試劑量大, 操作時(shí)間長, 且所用掩蔽劑為毒性較大的Hg SO₄, 容易對(duì)環(huán)境造成二次污染。

2.2 銀鹽沉淀法

銀鹽沉淀法有兩種形式。一種是在消解前向水樣中加入適量的硝酸銀, 充分?jǐn)嚢?/font>, 使之完全沉淀后, 干過濾或取其上清液測定COD值。加入硝酸銀的量, 應(yīng)使水樣中的Cl完全沉淀但不要過量太多, 以免生成硫酸銀沉淀影響終點(diǎn)觀察, 其用量以m (Ag NO₃) :m (Cl) ≈5:1為宜。另一種是先向水樣中加入適量的硝酸銀消除大部分Cl的干擾, 剩余的Cl再用適量的硫酸鉻鉀處理, 使Cl與之反應(yīng)生成絡(luò)合物, 生成的絡(luò)合物吸附在Ag Cl沉淀表面, 可阻止Ag Cl解離而達(dá)到減少干擾的目的。采用銀鹽沉淀法時(shí), 當(dāng)待測水樣中存在懸浮物, 除沉淀的同時(shí)會(huì)使廢水中的一些懸浮物被帶出, 使測定結(jié)果產(chǎn)偏低差。另外操作過程中使用昂貴的銀鹽, 提高了測定成本, 因此對(duì)銀的回收利用可在一定程度上提高該方法的經(jīng)濟(jì)效益。